L’équation de Clausius-Clapeyron est l’outil standard pour relier la pression de vapeur d’une substance à sa température. Cette relation étant exponentielle et non linéaire, deux couples pression-température et l’enthalpie de vaporisation suffisent à prédire la pression à toute autre température, ou à déterminer l’enthalpie ΔHvap.

Fonctionnement de l’équation

L’équation combine l’équation exacte de Clapeyron (qui relie la pente de la courbe de coexistence liquide-vapeur aux variations d’entropie et de volume lors de la vaporisation), l’approximation des gaz parfaits pour la vapeur et l’hypothèse selon laquelle le volume du liquide est négligeable par rapport à celui de la vapeur. On obtient une relation logarithmique linéaire : le graphique de ln(P) en fonction de 1/T est une droite de pente −ΔHvap/R. C’est précisément ce que traduit la forme à deux points utilisée ici : on soustrait l’équation à un point de celle d’un autre point et la constante d’intégration s’annule.

Comme ΔHvap est supposée constante, cette forme à deux points est plus précise sur un intervalle de température modéré. Sur un intervalle très large, ΔHvap varie elle-même avec la température (elle tend vers zéro au point critique) ; l’utilisation d’une valeur moyenne unique introduit donc une erreur qui augmente avec l’écart entre T₂ et T₁.

Signification des entrées

Pression (P₁, P₂) — saisissez-la dans n’importe quelle unité : atm, mmHg, kPa, torr, etc., à condition d’utiliser la même pour les deux pressions, car seule leur valeur relative P₂/P₁ intervient dans l’équation. Température (T₁, T₂) — elle doit toujours être en kelvins ; ajoutez 273.15 à une valeur en degrés Celsius. Enthalpie de vaporisation (ΔHvap) — généralement indiquée en kJ/mol dans les tables de référence (environ 40.7 kJ/mol pour l’eau près de son point d’ébullition) ; le calculateur la convertit en J/mol pour l’utiliser avec R = 8,314 J/(mol·K).

Limites et cas particuliers

La forme à deux points ne s’applique pas si T₁ = T₂ (il n’y a pas de différence de température permettant de calculer ΔHvap) ou si ΔHvap = 0 lorsque l’on cherche une température (l’équation ne permet alors pas d’isoler T). Elle suppose également que la vapeur se comporte comme un gaz parfait et que ΔHvap varie peu entre T₁ et T₂. Ces deux approximations se dégradent près du point critique, où la distinction entre liquide et vapeur disparaît. Pour les plages usuelles, bien en dessous du point critique, l’équation est assez précise pour les travaux pratiques et les exercices de cours.