Die Clausius-Clapeyron-Gleichung ist das Standardwerkzeug, um den Dampfdruck eines Stoffes mit seiner Temperatur in Verbindung zu bringen. Da diese Beziehung eher exponentiell als linear ist, können Sie mit der Kenntnis von nur zwei Druck-Temperatur-Punkten – plus der Verdampfungsenthalpie – den Druck bei jeder anderen Temperatur vorhersagen oder rückwärts arbeiten, um ΔHvap selbst zu ermitteln.

Wie die Gleichung funktioniert

Die Gleichung ergibt sich aus der Kombination der exakten Clapeyron-Gleichung (die die Steigung der Flüssigkeit-Dampf-Koexistenzkurve mit der Entropie- und Volumenänderung der Verdampfung in Beziehung setzt) mit der idealen Gasnäherung für den Dampf und der Annahme, dass das Flüssigkeitsvolumen im Vergleich zum Dampfvolumen vernachlässigbar ist. Das Ergebnis ist eine saubere logarithmisch-lineare Beziehung: Die Auftragung von ln(P) gegen 1/T ergibt eine gerade Linie, deren Steigung −ΔHvap/R beträgt. Das ist genau das, was die hier verwendete Zweipunktform erfasst: Subtrahieren Sie die Gleichung an einem Punkt von der Gleichung an einem anderen, und die Integrationskonstante hebt sich auf.

Da ΔHvap als konstant behandelt wird, ist die Zweipunktform über einen bescheidenen Temperaturbereich am genauesten. Über einen sehr weiten Zeitraum driftet ΔHvap selbst mit der Temperatur (es geht am kritischen Punkt auf Null), sodass ein einzelner Durchschnittswert von ΔHvap einen gewissen Fehler mit sich bringt, je weiter T₂ von T₁ entfernt ist.

Eingaben und was sie bedeuten

Druck (P₁, P₂) kann in jeder Einheit eingegeben werden – atm, mmHg, kPa, Torr – solange beide dieselbe Einheit verwenden, da nur ihr Verhältnis P₂/P₁ in die Gleichung eingeht. Temperatur (T₁, T₂) muss immer in Kelvin angegeben werden; Addieren Sie zunächst 273,15 zu einem Celsius-Wert. Die Verdampfungsenthalpie (ΔHvap) wird in Referenztabellen normalerweise in kJ/mol angegeben (Wasser hat in der Nähe seines Siedepunkts etwa 40,7 kJ/mol) – der Rechner rechnet intern in J/mol um, um R = 8,314 J/(mol·K) zu erreichen.

Grenzen und Randfälle

Die Zweipunktform bricht zusammen, wenn T₁ gleich T₂ ist (es gibt keine Temperaturänderung, aus der sich ΔHvap berechnen lässt) oder wenn ΔHvap beim Auflösen nach einer Temperatur genau Null ist (die Gleichung kann T nicht isolieren). Außerdem wird davon ausgegangen, dass sich der Dampf ideal verhält und dass sich ΔHvap zwischen T₁ und T₂ nicht wesentlich ändert – beide Näherungen werden in der Nähe des kritischen Punktes einer Substanz schlechter, wo die Unterscheidung zwischen Flüssigkeit und Dampf vollständig verschwindet. Für Alltagsbereiche (deutlich unterhalb des kritischen Punktes) ist die Gleichung genau genug für den Einsatz im Labor und im Unterricht.